なんだかPHP のインストールを説明している本で、
MySQL を使うために以下の設定を見かけた覚えがある。

extension=php_mysql.dll
extension=php_mysqli.dll

これってどう違うんだろう？って思っていた覚えがある。

他にも疑問はあった

extension=php_pdo_mysql.dll

これも何かわからなかったが、今回は

extension=php_mysql.dll　つまり、mysql
extension=php_mysqli.dll　つまり、mysqli

についてはわかったのでメモしておく。

MySQL :: MySQL 5.1 リファレンスマニュアル :: 23.3 MySQL PHP API
「PHPは実際に２つの異なったMySQL APIエクステンションを提供します」と書いてある、
この２つとは、mysql とmysqli の事。

mysql：
　PHPのバージョン4と5の要件を満たすこのエクステンションは、
MySQL 4.1より前のバージョンのMySQLと一緒に使用することを目的としたものです。
　この拡張子はMySQL5.1に使われている改良認証プロトコールも、
準備されたステートメントあるいは複数のステートメントもサポートしません。

mysqli：
　「改良されたMySQL」をサーポートし、MySQL.１.１およびそのその後バージョンで
使用するよう意図されています。
　このエクステンションはMySQLとその現シリーズの中で使用される
検証プロトコル5.1並びに準備されたステートメント用APIとマルチステートメント用APIを
完全にサポートしています。
　これに加え、このエクステンションは
進歩したオブジェクト指向のプログラミングインタフェースをも提供します。

こんな感じの事が書かれていました。